選取鄰氯苯酚、間氯苯酚和對氯苯酚為目標污染物，采用循環伏安法（CV）考察其在惰性（玻碳，GC）及催化（Ag和Pd）電極上的電還原脫氯活性及機理，探討污染物的分子結構對電化學還原脫氯過程的影響.結果顯示，三種單氯代苯酚在GC電極上的電子轉移系數（k值）均大于0.5，表明單氯代苯酚在GC電極上的C-Cl鍵斷裂過程遵循分步離解電子轉移機理. 而在Ag和Pd電極上，單氯代苯酚的還原峰電位出現顯著正移，顯示出其對單氯代苯酚具有極強的電催化脫氯活性. 同時，催化（Ag和Pd）電極上的k值遠遠小于0.5，表明C-Cl鍵的還原裂解遵循同步離解電子轉移機理.研究進一步顯示，三種單氯代苯酚的電催化脫氯活性遵循對氯苯酚 > 間氯苯酚 > 鄰氯苯酚的順序，這主要歸因于空間位阻效應，致使處于鄰位的氯原子最難與電極表面結合；三種單氯代苯酚的最低未占分子軌道能（ELUMO）的大小為：鄰氯苯酚 > 間氯苯酚 > 對氯苯酚，表明其還原脫氯的難易程度遵循相反的順序.最后，基于單氯代苯酚的分子結構特性，選取ELUMO作為結構參數，成功建立了其與電還原脫氯活性間的良好線性自由能關系（LFERs）.
[PDF]()()
位訪問者,今日訪問
次